化合物的MS/MS二级质谱碎片的参考文献怎么找

更新时间2018-03-12 09:07:14

LC-MS/MS给出的二级谱的解析

我送检了两个生物样品，目标化合物未知，LC-MS(+)给出的准分子离子峰均为 m/z 461，MS/MS谱图中：样品I给出的二级碎片离子m/z 271样品II给出的二级碎片离子m/z 285, 271.这两个生物样品中目标物在HPLC-UV监测中Rt均相同，我想请问一下这两个质谱能否代表同一个物质，谱图I中是否是因为进行二级分析时附加的能量过高而导致m/z 285的离子未被检出？非常着急，谢谢！screen.width-333)this.width=screen.width-333" width=640 height=143 title="Click to view full BGM-19.5~25(MS-461).jpg (797 X 179)" border=0 align=absmiddle>请问楼主这两个生物样品在进行二级分析时用的碰撞能量是否不同，可否用同样的碰撞能量重新进行二级分析，如果碎片一致，母离子一致，液相行为也一致，那么这两个生物样品就是同一物质。我送检了两个生物样品，目标化合物未知，LC-MS(+)给出的准分子离子峰均为 m/z 461，MS/MS谱图中：样品I给出的二级碎片离子m/z 271样品II给出的二级碎片离子m/z 285, 271.这两个生物样品中目标物在HPLC-UV监测中Rt均相同，我想请问一下这两个质谱能否代表同一个物质，谱图I中是否是因为进行二级分析时附加的能量过高而导致m/z 285的离子未被检出？非常着急，谢谢！============================================

这个化合物很象灯盏乙素，这两个生物样品质谱行为不同（母离子一样，子离子不同，其实你在第一个生物样本的子离子谱也应能观察到285，只不过改变以下碰撞能罢了）。如果两个子离子谱是在相同条件（解聚电压和碰撞能相同）得到的，并且在不同碰撞能条件下可以得到相同的子离子，仅仅是相对丰度不同的话，您的这两个生物样品应该就是两个不同的化合物，并极可能是同分异构体。另外，您可以参看一下钟大放老师在DMD上发表的那篇文献（2006年，有关灯盏乙素代谢），可能葡萄糖醛酸可以连在6，7位，就会形成两个同分异构体。文章太大，你可以直接去DMD网站down，这个杂志是free的。另外，HPLC行为一样并不能说这两个生物样品就是同一化合物，因为也有可能你的HPLC条件不足以分离这两个生物样品。非常感谢两位高手的指点，之前我也在猜测是否因为碰撞能量的不同导致的，但是没有把握，不过我的生物样品为血浆样品，而且已经没有了，不允许再进行质谱验证了。关于上面您说的钟大放老师关于灯盏花乙素的代谢的文章我没能查到原文，好像不是免费的。想继续请教一下，作EI和ESI二级谱的能量差别有多大；ESI源的二级谱和三级谱有多大差别，是不是如果能量足够大，二级谱能做成三级谱的效果？就像我给出的I的二级谱会不会是II的三级谱？谢谢！碰撞能与电离方式（EI或ESI）并无直接关系，不过对于常规机器来说，EI碰撞能为70 evESI可变，一般20ev就行，也可设定为100 ev，而且一般带ESI源的串联质谱都有碰撞气，气的真空度不同也会导致碰撞能量不同，所以很难有一个串联质谱碰撞的标准谱图。三级谱只能再ion trap上实现，而且也不是你说得那个意思，它的下一级谱只将上一级选定的离子打碎。也就是461是1级谱，285是2级谱，然后将285打碎后的子离子扫描就是3级谱。所以“I的二级谱肯定不是II的三级谱”。关于钟老师的文章你可以给我email，我给你发过去：）pm我也行题目是Pharmacokinetics and Metabolism of the Flavonoid Scutellarin in Humans after a Single Oral Administration，你再查一下，这个杂志是免费的：）非常感谢leastsun站友的详细解析，真的学到了很多东西，钟大放老师的那篇文章我还是没查到，麻烦你给我email吧，我的email：ylhn16@126.com，非常感谢！还有个问题：还是针对上面的II来说，如果做二级谱时能量足够大，285有没有可能在谱中检测不出来，就是说直接由461打成271呢？真的非常感谢你！希望斑竹能给你加分！！！

还有个问题：还是针对上面的II来说，如果做二级谱时能量足够大，285有没有可能在谱中检测不出来，就是说直接由461打成271呢？真的非常感谢你！希望斑竹能给你加分！！！

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完全有可能，同分异构体的MSMS特征就是在不同CE能条件下可以发现相同m/z的峰文章已经收到了，非常感谢您的帮助！！！能否把另一个化合物的谱也贴上来？从顶贴中图谱看，这个化合物为三羟基黄酮的葡萄糖醛酸甲酯化产物的MS/MS（楼主的结构有误），甲基的位置肯定在葡萄糖醛酸上面，最有可能是与羧基成甲酯了；葡萄糖醛的连接位点，一般天然产物中都是连在7位，生物样品中可能为连在6位；至于黄酮苷元中三个羟基的连接位置，可以通过对苷元进行裂解得到，假如为5,6,7-三羟基黄酮的话，在其(-)ESI-子离子谱应该可以看到[A-H-H2O]- 和[A-H-H2O-CO]-，这样的化合物我觉得更适合做负离子质谱。在化合物II中，楼主提到可以看到m/z 285，假如这个确实的话，可以推测苷元中的一个羟基成甲醚了，而葡萄糖醛酸没有甲酯化。

screen.width-333)this.width=screen.width-333" width=640 height=281 title="Click to view full untitled.gif (687 X 302)" border=0 align=absmiddle>Cooks说得没错，应该作负离子检测。这个结构我没有细算，也算我的失误。

我有一个疑问,你送检的样品II会不会是混合物?也就是一个是黄芩苷,一个是黄芩素甲基化产物的葡萄糖醛酸结合物.我认为m/z271不是m/z285的碎片离子,m/z285的脱甲基的碎片离子应该是m/z270.